
2026年2月,國家衛(wèi)生健康委員會、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部、國家市場監(jiān)督管理總局聯(lián)合發(fā)布了《食品安全國家標準 植物源性食品中草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》(GB 23200.122-2026),并于2026年3月1日正式實施。該標準針對草甘膦等高極性農(nóng)藥檢測中長期存在的技術瓶頸,創(chuàng)新性地建立了基于非衍生化的直接分析技術,標志著我國在高極性農(nóng)藥殘留檢測領域邁入新階段。本文通過對比舊標準的技術局限性,系統(tǒng)解讀新標準的核心技術突破、檢測對象、方法優(yōu)勢及應用前景,以期為檢驗檢測機構(gòu)及相關從業(yè)人員提供技術參考。
關鍵詞:GB 23200.122-2026;草甘膦;高極性農(nóng)藥;非衍生化;液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法;農(nóng)藥殘留檢測
草甘膦是全球使用量最大的除草劑之一,在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中應用廣泛。然而,草甘膦及其代謝物(如氨甲基膦酸)具有極性強、水溶性高、無特征紫外吸收等理化特性,使其成為農(nóng)藥殘留檢測領域公認的“難檢測"農(nóng)藥。長期以來,檢測人員面臨前處理流程復雜、衍生化步驟繁瑣、靈敏度不足等技術困境。
在此背景下,GB 23200.122-2026的發(fā)布具有重要的技術里程碑意義。該標準由農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護科研監(jiān)測所牽頭制定,采用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(LC-MS/MS),實現(xiàn)了草甘膦等4種高極性農(nóng)藥及其代謝物的非衍生化直接測定。這一技術革新將大幅提升檢測效率和準確性,為我國農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管和國際貿(mào)易提供更堅實的技術支撐。
在GB 23200.122-2026發(fā)布之前,草甘膦殘留檢測主要依據(jù)GB/T 23750-2009《植物性食品中草甘膦殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》等行業(yè)標準。這些方法普遍存在以下技術痛點:
(1)必須衍生化:草甘膦極性極強、揮發(fā)性低,無法直接進行氣相色譜分析,必須在檢測前進行衍生化處理(如與三氟乙酸酐等衍生化試劑反應),將極性基團轉(zhuǎn)化為非極性基團。衍生化步驟不僅繁瑣耗時(通常需要數(shù)小時),且對操作人員技術要求高,衍生效率直接影響檢測結(jié)果的準確性。
(2)靈敏度受限:衍生化反應往往不完全或產(chǎn)生副產(chǎn)物,導致方法靈敏度難以滿足日益嚴格的限量標準要求。對于低濃度殘留樣品,容易出現(xiàn)假陰性結(jié)果。
(3)基質(zhì)適用性有限:傳統(tǒng)方法對不同植物源性食品基質(zhì)(如茶葉、油脂類、高色素含量蔬菜等)的適應性較差,樣品前處理過程中易受基質(zhì)干擾,影響方法回收率和重現(xiàn)性。
(4)通量低:每批次樣品的前處理流程冗長,難以滿足大規(guī)模風險監(jiān)測和監(jiān)督抽檢對高通量檢測的需求。
GB 23200.122-2026的最大技術亮點在于實現(xiàn)了草甘膦等農(nóng)藥的非衍生化直接分析。這一突破源于以下幾項關鍵技術:
(1)液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術:采用LC-MS/MS替代傳統(tǒng)GC-MS,無需對目標物進行衍生化即可直接進樣分析。草甘膦等極性化合物在反相色譜柱上難以保留,新標準通過選用適合極性化合物分離的色譜柱(如HILIC柱或極性農(nóng)藥專用柱)和特定的流動相體系,實現(xiàn)了優(yōu)異的色譜分離效果。
(2)一體化快速前處理技術:新標準開發(fā)了簡化的樣品前處理流程,采用固相萃?。?/span>SPE)凈化技術,有效去除基質(zhì)干擾的同時保留目標分析物。據(jù)技術資料顯示,采用SimplyGreen HLB小柱結(jié)合Simpsil P-SAX草甘膦專用柱,可成功解決草甘膦、草銨膦及其代謝物測定中的無保留、不出峰、峰形差(峰拖尾、峰寬大)、出峰時間不穩(wěn)定、殘留等多種技術難題,方法回收率符合標準要求。
(3)高通量串聯(lián)質(zhì)譜分析:LC-MS/MS技術具有高選擇性和高靈敏度,可在復雜基質(zhì)中準確識別和定量目標物。結(jié)合多反應監(jiān)測(MRM)模式,一次進樣可同時測定草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物,顯著提升了檢測通量。
對比項 | 舊標準(以GB/T 23750-2009為例) | 新標準(GB 23200.122-2026) |
檢測技術 | 氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS) | 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(LC-MS/MS) |
前處理 | 需要衍生化,流程復雜 | 無需衍生化,一體化快速前處理 |
檢測對象 | 草甘膦 | 草甘膦及其代謝物、草銨膦及其代謝物、乙烯利、膦酸 |
靈敏度 | 相對較低 | 顯著提升,滿足更低限量要求 |
檢測通量 | 較低 | 高,可批量處理 |
基質(zhì)適應性 | 有限 | 覆蓋全部植物源性食品 |
GB 23200.122-2026明確規(guī)定測定植物源性食品中以下4種農(nóng)藥及其代謝物殘留量:
(1)草甘膦及其代謝物:草甘膦是廣譜滅生性除草劑,其主要的環(huán)境降解產(chǎn)物為氨甲基膦酸(AMPA)。兩者均具有極性強、水溶性高的特性,需同步檢測以全面評估草甘膦殘留風險。
(2)草銨膦及其代謝物:草銨膦是另一類重要的滅生性除草劑,作用機制與草甘膦不同(抑制谷氨酰胺合成酶)。其代謝物同樣需要納入檢測范圍。
(3)乙烯利:乙烯利是植物生長調(diào)節(jié)劑,在水果、蔬菜催熟中廣泛使用。其檢測難點同樣在于極性強、不易揮發(fā)。
(4)膦酸:膦酸是多種有機磷農(nóng)藥的降解產(chǎn)物或代謝中間體,也是重要的檢測指標。
新標準適用于植物源性食品的全品類覆蓋,包括但不限于:谷物(大米、小麥、玉米等)、蔬菜(葉菜類、根莖類、果菜類等)、水果、茶葉、植物油、堅果等。這一廣泛的基質(zhì)適用性顯著優(yōu)于舊標準,為監(jiān)管部門提供了統(tǒng)一的檢測方法。
(1)大幅提升檢測效率:摒棄衍生化步驟后,樣品前處理時間由數(shù)小時縮短至1小時以內(nèi),單個檢測人員可處理的樣品量顯著增加。
(2)提高檢測準確性:避免衍生化過程帶來的誤差來源,方法回收率和精密度更有保障。據(jù)標準驗證數(shù)據(jù),各基質(zhì)中目標物的回收率均在70%~120%之間,相對標準偏差(RSD)小于20%。
(3)擴展檢測能力:一次性檢測草甘膦等4種農(nóng)藥及其代謝物,滿足當前法規(guī)對多種殘留同步監(jiān)控的需求。
(4)降低技術門檻:簡化操作流程后,對實驗人員的技術要求降低,便于在各級檢測機構(gòu)推廣應用。
廣州信譜徠科學儀器有限公司參照新標準,成功開發(fā)了基于用SimplyGreen HLB小柱結(jié)合Simpsil P-SAX草甘膦專用柱的檢測方案。實驗數(shù)據(jù)顯示,該方法有效解決了草甘膦、草銨膦及其代謝物測定中的技術難題:色譜峰形對稱、保留時間穩(wěn)定、無殘留效應,方法回收率符合標準要求。這驗證了新標準方法的可操作性和可靠性。
(1)強化監(jiān)管技術支撐:新標準將與《食品安全國家標準 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》(GB 2763)形成配套,確保草甘膦等農(nóng)藥的限量標準能夠得到有效落地和執(zhí)行。三項新標準(GB 23200.121、GB 23200.113、GB 23200.122)共同規(guī)定了500余種農(nóng)藥及代謝物的檢測方法,基本覆蓋了我國目前登記使用的主要農(nóng)藥品種。
(2)促進國際貿(mào)易:LC-MS/MS法是國際通行的農(nóng)藥殘留檢測先進技術,新標準與國際接軌,有助于我國農(nóng)產(chǎn)品出口時檢測結(jié)果的互認,減少技術性貿(mào)易壁壘。
(3)推動檢測行業(yè)升級:新標準的實施將引導各級檢測機構(gòu)更新儀器設備(從GC-MS升級到LC-MS/MS)、優(yōu)化方法體系,整體提升我國農(nóng)藥殘留檢測的技術水平。
GB 23200.122-2026的發(fā)布與實施,是我國農(nóng)藥殘留檢測標準體系建設的重要里程碑。該標準通過引入液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術和非衍生化直接分析方法,成功解決了草甘膦等高極性農(nóng)藥檢測中長期存在的技術難題。與舊標準相比,新標準在檢測效率、準確性、通量及基質(zhì)適應性等方面均實現(xiàn)了跨越式提升。
隨著2026年3月1日該標準的正式實施,各級檢測機構(gòu)應積極跟進,更新儀器配置、培訓技術人員、建立新方法體系。同時,標準起草單位(如農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護科研監(jiān)測所)已通過技術研討會等形式開展標準宣貫,檢測行業(yè)也應主動學習掌握新標準的技術要點,共同推動我國農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管能力邁上新臺階。